电泳涂装是一个复杂的电化学反应，最重要的包含电解、电泳、电沉积、电渗透4个一起进行的过程。

  在电解质溶液中通入直流电时，电极上带电粒子的氧化与还原反应叫做电解。在电泳涂装过程中，电泳涂料电解生成阴离子型或阳离子型的胶体涂料粒子，水电解成H+和OH-，在阴极上放出氢气，在阳极上放出氧气，阳极产生溶解。具体反应如下：

  对阳极电泳涂料，以上反应将造成被涂物表面或磷化膜溶解腐蚀，影响涂层的耐蚀性。使用阳极电泳涂料时，电解反应除了水的电解外还有：

  由于辅助阳极的电量完全用于析出小分子羧酸，使得阴极电泳槽液的pH值不断降低。

  对阴极电泳涂料，由于阴极电量完全用于析出小分子胺，因此随着电泳的不断进行，槽液的pH值将不断升高。电解反应在沉积涂装中应适当控制pH值，否则将导致被涂物涂装过程中有不良效果（尤其在入槽段）。

  在电泳涂装中，电解反应是不可避免的。适当控制施工电压和电泳时间，避免采用高电压（尤其在被涂物入槽阶段），可以在某些特定的程度上避免槽液及涂膜的不良后果。若电解反应过于剧烈，逸气严重，涂膜易产生针孔、气泡等弊病；涂料泳透力下降，降低了涂膜的附着力；在电 解过程中，辅助电极产生的小分子胺、小分子羧酸将使施工全套工艺流程中，电泳涂料的pH值发生明显的变化，进而影响涂料及涂层的性能，必须从工艺和设备上加以控制。

  在胶体溶液中，分散在介质中的带电胶体粒子在直流电场的作用下，向带着相反电荷的电极方向挪动。由于胶体粒子在运动过程中要受到分散介质的阻力，相对于真溶液在电场中离子的迁移阻力要大得多，移动速度较慢，犹如在分散介质中泳动，故称电泳。电泳涂装中提高施工电压、增大电位梯度、降低涂料粘度，可加快沉积速度。由于槽液的温度、pH值等直接影响涂料的介电常数、电位梯度和粘度等参数，因此选择和控制适宜的槽液温度、施工电压和槽液pH值等工艺条件，是保证涂装质量的主要的因素之一。

  涂料粒子在电极上的沉析现象称为电沉积。在阴极电泳涂装时，带正电荷的粒子在阴极上凝聚，即带正电荷的涂料粒子到达阳极（被涂物）表面上（高碱性的界面层）得到电子，并与氢氧离子反应变成水不溶性，沉积在被涂物上。在阳极电泳涂装时，带负电荷的粒子在阳极上凝聚。电沉积过程是电泳涂装作用中最重要的反应过程。

  RCOO-+H+→RCOOH （由于电解反应，使电极表面pH值达到2-3，该反应被认为是阳极电沉积的主要反应）

  被涂物为阳极，通电时钢铁部分溶解，溶解下来的金属Fe2+与泳动过来的胶体粒子结合并沉积于涂层中。

  阴极电泳涂层为中性高分子胺，而阴极电泳涂料为弱酸性（pH值5.5—6.5），如果被涂物浸泡时间过长，会发生涂膜再溶解现象。但涂膜中不夹杂金属皂，涂膜颜色不会因电沉积而改变，因此阴极电泳涂层可当作高装饰性涂层。表3.1所示为阳极电泳与阴极电泳涂装的沉积反应比较。

  刚沉积到被涂物表面上的涂膜具有很多毛细孔，在电场的持续作用下，涂膜中的大量水分从涂膜中渗析到槽液，使涂膜脱水，最后形成几乎连电流也通不过去的含水率极低的、电阻很高的致密涂膜，此现状称为电渗。电渗是电泳的逆过程。电渗使亲水的涂膜变成憎水涂膜，脱水而使涂膜致密化。电渗性好的电泳涂料泳涂后的湿涂膜可用手接触，不黏手，脱水后的湿膜牢牢黏附在底材上，通常用纯水清洗不能洗掉，而随被涂物带出附着的湿涂膜上的工作液可用纯水冲洗掉。电渗后的涂膜通常含水量为5%—15%，若涂膜中含水量过高，烘烤时会产生大量气泡并发生流挂等现象，影响涂膜质量。试验表明，工作液的颜基比越大、水溶性树脂的分子量越大、阴极工作液的pH值高、阳极工作液的pH值低，则电泳涂膜的电渗性就越好。