中药化学丨萜类和挥发油(萜类)
,进一步分为链萜(或开链萜)、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等,例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。
按所连功用基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。
界说:单萜是指根本碳架由2分子异戊二烯单位构成,含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。
散布:常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等排泄安排内。昆虫和微生物的代谢产品以及海洋生物中也含有单萜。
性质:单萜类化合物是挥发油的首要组成成分之一,可随水蒸气蒸馏(单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质);
依据单萜结构中碳环的有无和多少,将单萜类分为无环(开链)、单环、双环及三环等结构品种。
环烯醚萜类的根本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特色,其半缩醛1位羟基性质不稳定,故环烯醚萜类化合物首要以1位羟基与糖成苷的方式存在于植物体内。
依据其环戊烷环是否裂环,可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。
其苷元结构特色为1位多连羟基,并多成苷,且多为β-D-葡萄糖苷;常有双键存在,C-1、C-6、C-7有时连羟基,C-8多连甲基或羟甲基或羟基,C-6或C-7可构成环酮结构,C-7和C-8之间有时具环氧醚结构,C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。
环烯醚萜苷的数目较多,依据C-4位替代基的有无,又分为C-4位有替代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两品种型。
C-4位替代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的首要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的首要成分鸡屎藤苷也归于C-4位有替代基的环烯醚萜苷,其C-4位羧基与C-6位羟基构成γ-内酯。
环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷,苷元碳架部分由9个碳组成,其他替代与环烯醚萜苷类似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄参根中的玄参苷,有必定的镇痛抗炎活性。
此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7和C-8位处开环衍生而来,C-7开裂后有时还可与C-11构成六元内酯结构。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中散布较广,在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属散布更为遍及。如龙胆中首要有效成分和苦味成分龙胆苦苷,獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。
环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末(很少为液态)。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多构成手性碳原子,故多具有旋光性。味苦或极苦。
环烯醚萜类化合物多连有极性官能团,故偏亲水性,易溶于水和甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇,难溶于三氯甲烷、和苯等亲脂性有机溶剂。
①环烯醚萜苷易被水解,色彩变深。地黄及玄参等中药在编造及放置过程中变成黑色的原因。
环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质生动,简单进一步发生氧化聚合等反响,难以得到结晶性苷元,一起使色彩变深。
散布:倍半萜及其含氧化合物多与单萜类共存于植物挥发油中,是挥发油高沸程(250~280℃)的首要组分,也有低沸点的固体。
使用:倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性,是医药、食物、化妆品工业的重要质料。
薁类:归于双环倍半萜,是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。所以薁是一种非苯型的芳烃类化合物,具有必定的芳香性。薁类化合物沸点一般在250~300℃。在挥发油分级蒸馏时,高沸点馏分中有时可见蓝色或绿色的馏分,显现有薁类成分存在。薁类化合物溶于有机溶剂,不溶于水,可溶于强酸,加水稀释又可分出,故可用60%~65%硫酸或磷酸提取。也能与苦味酸或三硝基苯试剂发生π络合物结晶,此结晶具有敏锐的熔点可借以判定。
使用:不少二萜含氧衍生物具有非常好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。
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